Однако процесс гидролиза эфиров фосфорных кислот,по-видимому.
более сложен и далеко еще полностью не исследован. Так, некоторые
фосфорорганические соединения не следуют общему правилу щелочного
и кислотного гидролиза, и во многих случаях место расщепления связи,
павно как и скорость гидролитического распада, существенно зависит
от природы заместителей. Метиловые эфиры фосфорной кислоты гидро-
лизуются в воде с болыней скоростью, нежели соответствующие этило-
вые эфиры (см. табл. 4, деметон-5 и деметон-$-метил) . По-видимому,
в этом случае снижение резкционной способности связано с уменьшени-
ем значения положительного заряда на атоме фосфора вследствие поло-
жительного индукционного эффекта алкильной 
цепи алоксигруплы.
Отчетливо проявляется индукиионный эффект &'-группировки на приме-
ре гидролиза тимета [О,О-дизтил-$- (этилзиометил ) дитиофосфат} и тио-
деметона [О,О-диэтил-$-[2-(этилтио} этил ]дитиофосфат]. Последний отли-
чается от тимета дополнительной СН;-груплой в К’-заместителе, что де-
лает его в 18 раз более стабильным, нежели тимет.
Заметное 
тормозящее 
действие 
фенильных заместителей легко
прослеживается При сравнении скорости гидролиза тимета, фСИКВПТОНЗ
[0,О-диэтил-5-(2,5-дихлорфениятиометил) дитиофосфат ] — и карбофено-
тиона [О,О-диэтил-5- (4-хлорфенилтнометил) дитиофосфат]. Период полу-
распада этих пестицидов при рН 6,0 н 70 °С соответственно равен 175
92 и 110 ч. Менышая, чем у карбофенотиона, устойчивость в ВодныХ
растворах фенкапйтона связана с присутствием дополиительного атома
хлора в ароматическом кольше. Изменение реакционной способности
фосфорорганических пестицидов в зависимости от природы заместите-
лей ароматического кольца видно ири сравнении скорости гидролиза
трихлорметафоса [О,О-лиметил-О- 
(2,4,5-трихлорфенил) тиофосфат], ме-
татиона [О,О-диметил-О-{3-метил-4-нитрофенил 
) тиофосфат) и байтекса
[Ю,О-диметил-О- (4-метилтио-3-метияфенил) тиофосфат], периоды полу-
разложения которых при рИ 6,0 и 70 °С соотвегственно равны 10,5;
11,2 и 22,4 ч. Как и следовало ожидать, во всех случаях электроноакце-
пторные группы ароматического кольца ускоряют, а электронодонор-
ные тормозят разложение в воде соответствующих зфиров.
Сопоставляя скорость гидролиза пестинидов — производных фос-
форной кислоты нетрудно убедиться, что помимо индуктивных эффек-
тов К-и К- группировок на скорость процесса оказывает влияние электро-
отрицательность атомов кислорода и серы, связанных с атомом фосфо-
ра. В общем случае пестициды — производные тио- и дитиофосфорной
кислот более стабильны, нежели соответствующие оксопроизводные,
что обусловлено более высокой электроотрицательностью атома кисло-
рода по сравнению с атомом серы (см, табл. 4 — диазинон и диазоксон;
азинфос-метил и азинфос-метилоксон). Однако в ряде случаев замена
фосфорильной серы на кислород снижает реакнионную способность
пестицидов в реаклиях гидролиза. Так, разложение паратиона в нейтраль-
19